8절 Grignard 시약의 제조와 카보닐 화합물과의 축합반응
(Preparation of Grignard reagents and condensation reaction of carbonyl compounds)
Grignard 시약은 알코올과 카보닐산 합성에 중요한 중간체이다. Grignard 시약은 알킬 또는 아릴 할라이드와 세밀하게 분할된 마그네슘 조각을 무수 에틸에테르[(C2H5)2O]를 용매로 사용하여 제조된다.
비록 위의 구조식은 유기 화학자에 의해 간단히 RMgBr로 편리하게 사용되고 있지만, Grignard 시약의 실제 구조는 매우 복잡하다.
Grignard 시약의 유용성과 더불어 합성에 사용될 때 발생하는 어려운 점 또한 Grignard시약의 높은 반응성 때문이다. 이는 약산 화합물인 물, 알코올, 암모니아, 아민 등과 반응하고 알카인(alkyne) 또는 다른 유기화합물과도 반응한다.
그러나 Grignard 시약을 반응하는 많은 경우 특정 유기화합물의 생성에 편리한 방법을 제공한다. 대표적으로 Grignard 시약은 카보닐 화합물과의 반응과 이산화탄소(CO2)와의 반응이다.
물과 알코올과 반응하듯이 Grignard 시약은 산소에 의해서도 파괴된다.
그러므로 유리기구와 시약들은 완전히 건조시키고, 활성이 없는 물질로 환경을 조성해야 한다. 다행히 에텔 에테르는 휘발성이고, 공기보다 무거우므로 용해된 시약상에 증기 보호막을 형성한다. 합성에 사용된 Grignard 시약을 저해하는 또다른 반응은 Grignard 시약의 높은 농도일 경우 다음과 같다.
. 실험
페닐마그네슘 브로마이드(C6H5MgBr)를 준비하고, Friedel-Crafts 반응에 의해 제조된 아세토페논(C6H5COCH3) 또는 벤조페논[(C6H5)2CO]과 축합한다. 페닐마그네슘 브로마이드의 제조에 대한 과정과 카보닐 화합물과의 축합은 아래와 같다.
1.1 ...
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