가족들의 계략으로 1684년에 나폴리궁정의 악장이 되었고, 그곳에서의 20년간의 그의 창작은 상당한 수에 이르지만 불규칙했다. 오페라 가운데 몇 편은 독일에서도 공연되었다(피로와 데메트리오 Pirro e Demetrio[1694 브룬슈비크, 초연은 같은 해 나폴리]). 나폴리 궁정과의 예술 및 인간관계상의 불화 때문에 스카를라티는 다른 사람의 원조를 받아야 했고, 1703년부터 1706년에 걸쳐서는 피렌체를 위해서 오페라를 썼다. 그리고 다시 로마에 가서 오토보니 추기경을 통해서 코렐리를 알게 되었다. 로마의 성직자들은 당시의 오페라를 의심스러운 눈으로 보았기 때문에 그는 많은 대편성의 칸타타를 썼다.
안정된 자리를 얻을 수 없었기 때문에 그는 베네치아로 가서 호화스러운 미트리다테 에우파토레 Mitridate Eupatore를 공연(1707)했으며, 그 후 1709년 나폴리로 돌아가 전에 있었던 자리를 되찾았다. 1717년부터 1721년에 걸쳐서 나폴리와 로마 사이를 왕래했고, 로마에서 그리젤다 La Griselda(1721, 대본 제노)를 공연한 뒤 말년에는 기악곡에 전념했는데, 1725년 독주악기를 위한 4중주곡집을 출판했다. 이것은 오랜 트리오 소나타와 그 후의 현악4중주와도 연결되는 것이다. 스카를라티의 음악적 개성은 아직 분명하지 않다. 그 풍부한 작품도 아직 부분적으로밖에 밝혀지지 않아서 어떤 종합적인 결론을 이끌어낸다는 것은 쉽지 않다.
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