액체와증기의 평형도
휘발성이 다른 두 물질 A와 B의 액체 혼합물이 그 증기상과 평형을 이루고 있으면 증기상과 액사의 조성이 서로 다를 것이다. 이런 상태로는 화학공학적인 분류 (分留 ; fractianal distillation)에 대단히 이용가치가 있고 분류탑의 이론단수 (theoretical plates)를 예측하는데 유용하다. 상태도를 작동함에 있어서 온도와 조성간의 관계와 압력과 조성사이의 관계를 나타낼 있으나 전자의 경우가 더 편리하다. 그림에 두 경우를 표시하였다. 액체와 증기의 상이 상하로 바뀌어 있음에 유의하고 이치를 생각해 보아라.
어떤 특정온도(혹은 압력)에서 그은 연결선은 평형에 있는 액상과 증기상의 조성을 나타낸다. 두 성분을 완전히 분리하고자하면 그림에 표시한 바와 같이 여러온도에서 연속적으로
액체-증기 평형을 이루게끔 증류탑이 필요하다.
예를 들면 만약 액체가 처음에는 에서 끓은 조성이라면 증기는 연결선에서 보면 ㅠ가 더 풍부하다. 다음에 이 증기를 응축해서 생긴 액체를 다시 끓이면 비점은 가 되고 증기상은 또 B가 더 풍부해지고 이런 과정을 몇 단계를 되풀이 하면 마지막에 순수한 B의 증류물(distillate)과 순수한 A의 잔류물(residue)을 얻는다.
그러나 혼합물의 두 성분의 끓는점이 크지 않고 또 계가 라울의 법칙에서 충분히 벗어나는 경우, 증기-액체 상태도는 그대 혹은 극소 끓는점을 나타내는 공비혼합물(共沸混合物)의 계는 증류해서 순수한 A,B를 동시에 얻을 수 없다.
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